聚乙烯經高能輻射時，除在側基或CH上產生自由基外，大分子鏈被打斷成為活性自由基，自由基之間相互結合生成交聯網絡。交聯后的分子鏈可形成H及Y（或T）的體型結構。交聯反應過程與聚合物結構間的關系按照輻射劑量由低到高，可分為以下四個階段：

      （2）交聯主要發生在無定形區域，呈現無規交聯；

      （4）待晶區*熔融消失后，整個體系又成為無定形形態，這個階段的交聯呈無序性。

      （1）交聯的起始階段主要受末端基團的影響，表現為有序交聯；

      （3）交聯程度的進一步提高，晶區表面的分子鏈參與交聯，整個交聯過程表現為無規交聯；

      此外，輻照后效應是輻照交聯方法的另一特征，即大分子鏈自由基運動能力較差，相互結合的機會相對減少，輻照后的聚乙烯放置一段時間后仍存在未失活的自由 基。輻照后適當熱處理，增加自由基的活動能力反應仍可繼續進行。將輻照后的聚乙烯在其溶劑中漂洗，洗去表面的自由基，能消除輻照后效應。