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pps工程塑料合成技術及應用

2013年05月21日 15:02來源: >>進入該公司展臺人氣:1130


  聚苯硫醚(PolyphenyleneSulfide,縮寫為PPS)是一種以苯環在對位上連接硫原子而形成大分子剛性主鏈的聚合物。

PPS的結晶度較高,密度1.34g/cm3,熔點285℃,分解溫度大于400℃。PPS主鍵上有極其密集的苯環和硫原子,因而是高剛性,高結晶度的熱塑性樹脂,有較高的強度和模量及良好的制品尺寸穩定性,蠕變小,有*的耐疲勞性,良好的阻燃性,耐高溫性和對玻璃、陶瓷、鋼材、鋁、鎳等金屬突出的粘結性能,長期連續使用溫度為200~224℃;吸濕性小,在高溫高濕條件下不變形并能保持優良的電絕緣性;耐溶劑和化學腐蝕性好,在170℃以下幾乎不溶于任何溶劑,而且抗輻射能力強。可用多種加工方法(注射,擠出和模壓)進行成型加工,并且可精密加工成型。

由于PPS與無機填料(氧化鎂)、增強纖維(如玻璃纖維、碳纖維)的親和性以及與其他高分子材料(如聚砜、聚四氟乙烯、尼龍)的相容性好,可制成不同的增強材料及高分子合金,因而在電子、電器、汽車、精密儀器、化工及航天航空等領域得到了廣泛的應用。

近年來PPS的新產品和新用途仍*的開發與生產。PPS是迄今為止世界上的特種工程塑料/,所以盡管PPS的發展時間不長,但已成為特種工程塑料*大品種。由于PPS的優異性能和廣泛用途,目前已成為特種工程塑料的*大品種,在通用工程塑料的排行中,PPS排在聚碳酸酯、聚酯、聚甲醛、尼龍和聚苯醚之后,其產量居第6位。

聚苯硫醚的合成方法
  
1.Friedel-Crafts法:PPSzui早是在1888年由Grenvesse用苯與硫磺在AlCl3催化下利用Friedel-Crafts反應而合成無定形、不溶性的樹脂.

2.硫磺溶液法:1948年Macallum用對二氯苯與S及Na2CO3在熔融下反應而合成PPS.在175~250℃、HMPA或NMP為溶劑的條件下,對二氯苯和硫磺在常壓下發生縮聚反應生成PPS,反應收率在85%以上。

3.新硫磺溶液法:在175~250℃、HMPA或NMP為溶劑的條件下,對二氯苯和硫磺在常壓下發生縮聚反應生成PPS,反應收率在85%以上。具體生產工藝為:將溶劑HMPA、工業片堿、助劑、硫磺加入到反應釜中,升溫反應,待脫水合格后降溫,加入對二氯苯進行縮聚反應,8~10h后停止反應,回收溶劑,然后對固相物用水進行洗滌。洗滌后的樹脂經干燥后造粒得到PPS。

4.非晶質PPS合成法:該法由日本早稻田大學開發成功。氯化硫和二甲基苯、二苯基硫等芳香族化合物在常溫、常壓、微量釩化合物作用下直接聚合生成PPS,收率接近100%。由該法制得的PPS純度高,非晶質,容易加工成薄膜或纖維。制得的PPS具有光電子特性,可用作光致抗蝕劑、溫度傳感器、高分子烷基反應試劑和離子交換樹脂等。

5.對鹵代苯硫酚鹽熔融或溶液縮聚法:該法由道化學公司開發成功。若在熔融狀態下自縮聚,通常生成不熔物;如果在比熔融溫度低10~20℃時反應,則可制得線性PPS。對鹵代苯硫酚鹽在溶劑吡啶或二甲基吡啶中反應速度快,并可制得軟化溫度為265℃的線型PPS,被認為是一種很有發展前途的方法。

6.硫化氫法:該法由四川大學開發成功。以硫化氫、硫化鈉(或氫氧化鈉)和對二氯苯為原料,加入一定量磷酸三鈉作助劑,在極性溶劑HMPA中進行常壓縮聚反應得到線型高分子量PPS產品。該法的優點是硫化氫的精制較硫化鈉脫水更容易,缺點是反應流程較長且對設備防腐要求較高。

7.苯硫酚法:Hill利用在濃硫酸存在下苯硫酚的加聚反應而制成了一種奶油色不溶性粉狀PPS;

8.硫磺溶液法:1948年Macallum用對二氯苯與S及Na2CO3在熔融下反應而合成PPS.在175~250℃、HMPA或NMP為溶劑的條件下,對二氯苯和硫磺在常壓下發生縮聚反應生成PPS,反應收率在85%以上.

PPS的應用
  
PPS由于其性能優良,用途十分廣泛。主要用于電子電氣、汽車、機械等領域。

1.電子電氣領域的應用

現在電子產品日趨精細輕巧,這使表面粘接技術(SMT)更顯得重要,不但要經受氣相焊接或紅外線照射,而且要求尺寸精密,韌性好,避免成品折斷。直鏈型PPS具有非常合適的電性能、熱穩定性、尺寸穩定性、可流動性、耐化學腐蝕性,所以適合用作電子電氣產品。常用來制造電氣接插件,插座,微型保險基座,開關部件,電子手表零件,鍵盤,電腦磁盤,接觸斷路器,變壓器骨架,高頻線圈骨架,接線架,電視機輸出變壓器,鋁電解電容器差板,轉換開關及螺管等。

2.汽車領域的應用

PPS具有耐高溫且不受汽車燃料中化學組分的腐蝕,比金屬輕,價格相對某些合金便宜等優點,非常適合于汽車工業。其主要用來制作動力制動裝置和動力導向系統的旋轉式真空泵葉片,發動機活塞環,排氣循環閥,點火開關零件、電磁線圈軸承、燃料噴射流量計電動窗,汽化器頭閥,冷卻水管和支撐架等。此外,成功地用于的汽車空調機用塑料皮帶輪,它的重量與使用金屬相比減輕了20%造價也較低,且報廢的皮帶輪可以回收重用。與此同時一種具有優良耐沖擊性的氟樹脂——聚苯硫醚合金可用于制造大型汽車車身底部薄板件。

3.機械領域的應用

主要用于制作葉輪、風機、葉片、離合器、齒輪、偏心輪、過濾器、復印機卡爪、旋轉軸承及照相機光圈零件、閥門等。例如適量的三氧化二鋁與PPS組成的復合材料具有優良的耐磨粒磨損性和良好的減粘脫土性,可用于制作農業耕作機械如犁。由于聚苯硫醚可耐200℃溫度且能耐含硫氣體的侵蝕,因此在油田開采設備中,可用于制造浮箍和浮鞋管線中的閥門。

4.其它應用

PPS涂層具有使用壽命長,施工簡單,價格較低,對產品質量無影響等優點,可廣泛應用于石油、化工、醫藥等行業。利用PPS的耐高溫性,與金屬的良好附著性,以及聚四氟乙烯的耐熱性,不粘性可制成涂層。該涂層具有無毒,不粘,耐溫及對金屬附著力強等特點。可應用于食品炊具,造紙輥筒,印刷滾筒,模具的脫模涂料。目前:市場上流行的不沾鍋,就是利用聚苯硫醚分解溫度高不產生有毒物質,對周圍環境無侵蝕作用這一特點。

一般的PPS是用作絕緣材料,但近年來,無論是抗靜電還是導電的各種用途的PPS已有所應用,如用化學泵輸送易燃易爆流體時,由于堆積負電荷,能夠產生火花引起爆炸,用于抗靜電的PPS的表面和體積電阻比普通的PPS低得多,吧化學泵接地后,避免了類似爆炸事故的發生。

結語:由于PPS合成方法容易產生,低分子物質易揮發、易溶解、易分解,使PPS的力學性能、耐溶劑性能和熱失重溫度降低。因此今后在如何改良PPS的生產工藝,制備高純度的PPS上要重點研究。研究新的合成路線,改善生產系統,規范化工藝設計和提高自動化水平以提高生產裝置的穩定性。

如今,PPS的需求量還在上漲,但是大多數的PPS都是從國外進口。而國外的*生產工藝不轉讓給我過,這就使得國外對我國PPS的發展起到了一定的制約,因此技術部門應當通力合作,盡快提高我國的生產水平,打破這一限制,以滿足國民經濟對PPS日益增長的需求。
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